1、在通電使用前,應先從回流管注水口處加入盡可能多的蒸餾水,以保證冷卻效果。
2、對于污染嚴重的水樣,特別是工業污染源的水樣,可選取所需體積的1/10的試料和1/10的試劑,放入10×150mm的硬質玻璃試管中,用酒精燈加熱至沸數分鐘,觀察溶液是否變為藍綠色,若呈現藍綠色的話,應再適當的少取試料,重復以上實驗,直至溶液不再變藍綠色為止。以此確定待測水樣合理的稀釋倍數。稀釋時,所取廢水樣量不得少于5mL,如果化學需氧量很高(如工廠車間廢水),則廢水樣應多次稀釋。
3、水樣的氧化回流應該在通風櫥內進行,以防氯氣之類的有害氣體妨礙操作人員的健康。
4、混合均勻的水樣置250ml磨口的回流錐形瓶中,準確加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液及數粒小玻璃珠或沸石,連接磨口回流毛刺冷凝管,從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸—硫酸銀溶液,輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻。這一步驟是為保證濃硫酸溶于水的放熱反應造成體系溫度升高(約為90~95℃),不致使低沸點的有機物從上段管口逸出。(如甲醇沸點64.5℃,乙醇沸點78.3℃,甲醛沸點-19.5℃,乙醛沸點20.8℃),如果直接在敞開的條件下,加入濃硫酸的話,低沸點的有機物不經氧化逸出后,就會造成測定的結果數據偏低。舉個例說,若水中含有萬分之一的乙醇(100ppm),其對COD的貢獻為189mg/L(乙醇的理論COD為1.99g/g,測定CODcr的氧化率為95.2%),若在敞口三角瓶中直接加入濃硫酸的話,這一部分COD的損失還是較為可觀的。
5、在COD測定過程中產生的廢液中,含有濃硫酸、重鉻酸鉀、硫酸汞,屬于危險廢物,應該作為危險廢物專門處理,不得直接排往下水道中。
6、由于方法的檢出下限為10mg/L,在10~30mg/L間的COD測定一定要采用0.025mol/L的重鉻酸鉀溶液氧化,再用0.01mol/L的硫酸亞鐵銨滴定,為了減少測定的相對標準偏差,建議加大試樣的取樣量,最好取50.0mL,平行測定也以三次以上為宜。為減少滴定誤差,可采用50.0ml的取樣量。
7、測定低濃度COD的水樣時,還要考慮一些可能的影響因素,如用聚乙烯桶盛裝的蒸餾水或去離子水,隨著放置時間的增加,其COD值也會逐漸增加,有時甚至達到10mg/L以上。還有的實驗人員采用娃哈哈等純凈水(這是飲料中的所謂“純凈水”與分析意義上的“純凈水”有著本質的區別),替代蒸餾水或去離子水做空白,也會出現空白值增高的現象。
8、每次實驗時,應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定,室溫較高時尤其應注意其濃度的變化。
9、水樣回流消解結束后,加入蒸餾水或去離子水應從冷凝管上方緩慢加入,以便將附著在管內壁的揮發性有機物沖到試液中。
10、滴定時不能激烈搖動錐形瓶,瓶內的試液不能濺出水花,否則影響測定結果。
